国内脱硫工艺主要采用炉内喷钙/炉后加湿活化的干式脱硫工艺。该方法主要分为两个阶段。一阶段以石灰石为吸收剂,磨细喷入炉内高温区(900℃~1250℃),石灰石加热分解。分解形成的CaO在悬浮状态下与SO2、SO3、O2反应,产生固态硫酸钙;第二阶段是炉内未完全反应的石灰与活化器上部喷入的雾化水反应,产生氢氧化钙。后者与烟气中剩余的SO2反应,产生固态亚硫酸钙,部分亚硫酸钙氧化成硫酸钙,最终与粉煤灰一起由电除尘器收集。
一、脱硫粉煤灰
(1)脱硫灰用于混凝土会带来什么后果
由于各电厂脱硫工艺和煤质不同,脱硫灰成分不固定,因此使用脱硫灰,混凝土不一定缓凝。而当脱硫灰中亚硫酸钙占的比例高时,会造成水泥和外加剂的相容性变差,混凝土安定性下降,干缩增大,混凝土出现缓凝现象,缓凝时间超过48小时,甚至更长。而且混凝土的后期强度还可能降低。有资料表明,当亚硫酸钙含量达到60%时,脱硫灰会使混凝土90d强度降低10MPa。
(2)如何鉴别脱硫灰
由于脱硫灰是烟尘中的细灰和氧化钙发应生成的以石膏为主的产物,因此其外观颜色浅,手感比粉煤灰细腻。又因为其中含有氧化钙,将其放入器皿中,稍加水搅拌,滴入酚酞溶液呈碱性,酚酞变红。而且因氧化钙(石灰),石灰与水反应是放热过程,水温会上升。又因其主要成分是石膏,这种灰放在空气中若干天就会发硬。脱硫灰目前主要用作水泥的调凝剂,但许多时候粉煤灰供应商也把它运到搅拌站,当做“粉煤灰”使用。
二、脱硝粉煤灰
选择性催化还原脱硝机理如下:在催化剂的催化作用下,向温度280℃~420℃的烟气中喷入还原剂(NH3或尿素等),将NOx还原成对环境无害的N2和H2O。
烟气脱硝反应过程如下:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O(NH3为还原剂)
NO+CO(NH2)2+1/2O2→2N2+CO2+H2O(尿素为还原剂)
烟气中掺杂的SO3与脱硝过程中未反应的NH3(逃逸的氨)反应生成硫酸氢铵。硫酸氢铵具有粘性,其不仅会造成火电厂催化床层和空气预热器堵塞也会吸附于粉煤灰表面及空隙中,造成粉煤灰硫酸盐和铵盐含量偏高。在水泥水化产生的高碱环境下,飞灰中的铵盐与OH-反应释放氨气。有研究表明:粉煤灰中的脱硝副产物NH4HSO4,对水泥和粉煤灰二元体系的标准稠度需水量和初凝时间影响较小,而二元体系的终凝时间随着脱硝副产物含量的增加逐渐延长;当脱硝副产物NH4HSO4含量小于1.5.%时,其对粉煤灰和水泥二元体系抗折强度和抗压强度影响较小,但当含量大于1.5%时,随着NH4HSO4掺量的增加,抗压强度逐渐降低,各龄期强度甚至降低超过10%。
脱硝粉煤灰掺量在10%时对水泥的强度基本没有影响,在20%和30%时影响较小,当掺量达到40%时,3d和7d的抗压强度降低幅度较大。混凝土在搅拌、振捣和早期水化过程中均存在明显的氨气释放现象。采用脱硝粉煤灰拌制混凝土过程中不仅出现新拌混凝土含气量与黏性增加、硬化混凝土力学性能与耐久性能降低的问题。